使用無水氯化鈣（CaCl2）作為干燥劑來干燥乙醇存在以下局限性：

1. 反應性：乙醇是一種良好的有機溶劑，可以與氯化鈣反應生成絡合物，如CaCl2·6C2H5OH。這種絡合物的形成會降低乙醇的純度，并可能導致后續(xù)的化學反應出現(xiàn)問題。

2. 吸水性：雖然無水氯化鈣可以吸收水分，但它對乙醇的吸收能力較弱。因此，使用氯化鈣作為干燥劑可能無法完全除去乙醇中的水分。

3. 回收困難：一旦乙醇與氯化鈣形成絡合物，很難將乙醇從絡合物中分離出來。這使得使用氯化鈣干燥乙醇后的回收過程變得復雜且效率不高。

4. 腐蝕性：氯化鈣具有一定的腐蝕性，特別是對某些金屬和玻璃有腐蝕作用。因此，在處理和儲存過程中需要使用耐腐蝕的材料。

5. 環(huán)保問題：氯化鈣的使用可能涉及化學廢物處理的問題。如果使用不當，氯化鈣可能對環(huán)境造成污染。

6. 成本：雖然氯化鈣價格低廉，但如果需要大量干燥或對純度要求較高，可能需要多次處理或使用其他方法，這可能會增加成本。

綜上所述，使用無水氯化鈣作為乙醇的干燥劑存在一些局限性，因此在某些情況下，可能需要使用其他更合適的干燥劑或干燥方法。例如，對于高純度乙醇的制備，可能需要使用分子篩、硅膠或其他專用的有機溶劑干燥劑。